一度に2台以上のタクシーを注文できますか

できません。S.RIDEアプリでは、一度に注文できるタクシーは1台だけです。1台目のタクシーの注文が確定してから、ご乗車になり支払いが完了するまでは別のタクシーを注文することはできません。